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实用干货 | 芬顿氧化法技术

来源:觊发k8旗舰厅 环保     发布时间:2021-04-09

       一、Fenton反应原理

       1、Fenton试剂利用过氧化氢与亚铁离子反应产生具有强化能力的羟基自由基(·OH),用于氧化水中难分解的有机物

       2、亚铁离子氧化成铁离子(Fe3+),铁离子有混凝作用,可用于去除部分有机物。

       二、影响Fenton试剂氧化能力的因素

       1、亚铁离子浓度

       亚铁离子浓度应维持在亚铁离子与其反应物之浓度比值为1:10~50(wt/wt)

       2、过氧化氢浓度

       过氧化氢浓度越高的情况下,其氧化反应产物更接近于最终产物。过氧化氢浓度过高,反而造成反应速率可能不如预期一样增加。以连续的方式加入低浓度的过氧化氢,可得到较好的氧化效果。

       3、反应温度

       当过氧化氢浓度超过10~20g/L时,一般将其反应的温度设定在20~40℃之间。

       4、溶液的pH值

       在pH值2~4范围内,通常可得到较快的有机物分解速率。

       三、Fenton法实验操作步骤

       芬顿试剂的主要药剂是硫酸亚铁、双氧水和碱。硫酸亚铁与双氧水的投加顺序会影响到废水的处理效果。

       1、先通过正交实验将硫酸亚铁与双氧水的投加比例得出(一旦控制不好便容易返色)

       2、调节pH值,投加硫酸亚铁,再投加双氧水。

       3、再投加碱,调节pH使污泥沉降即可。

       硫酸亚铁投加后反应15分钟左右,再进行双氧水的投加,反应20~40分钟后再加入碱回调pH值,处理效果更佳。

       若进水水质不固定,如何控制双氧水的添加量不过量?

       投加量需要通过反复试验确定一个相对保守的量,然后在现场操作时进行微调。

       某水样的理论芬顿试剂投加计算公式:

       水样1000mL,去除COD4500mg/L,COD:H202 1:1,H2O2:Fe2+ 10:1

       双氧水浓度30%,即1mL含300mgH202

       亚铁溶液质量浓度8%,即1mL含80mgFeSO4·7H2O

       双氧水质量=1×1L×4500mg/L=4500mg

       双氧水体积=4500mg/300mg/mL=15mL

       双氧水摩尔质量=4500/34=132.35mmol

       亚铁摩尔质量=132.35/10=13.24mmol

       亚铁质量=13.24×278=3679.4mg

       亚铁溶液体积=3679.4/80=45.99mL

       结论1:理论投加量吨废水投双氧水10~15升,每吨双氧水1200元,即吨废水耗双氧水12~18元;

       结论2:理论投加量吨废水投硫酸亚铁3.6kg,每硫酸亚铁600元,即吨废水耗硫酸亚铁2.16元;

       如果不需要去除4500COD,再按比例减。

       四、普通Fenton氧化法在难降解废水处理中的应用

       1、处理酚类废水

       孟庆尧等采用Fenton氧化对含酚类物质的废水进行了处理研究,结果表明:在pH为4,H2O2投加量为25mg/L,Fe2+ 投加量为4mg/L,时间为1h,温度为室温时,苯酚去除率可达到较高水平,COD的降解也取得了明显的效果。

       程丽华等采用Fenton试剂对酚类物质模拟水样进行处理研究,当H2O2浓度为4mmol/L、FeSO4浓度为0.5mmol/L,pH为3,室温反应40min,Fenton试剂对7种酚类物质进行处理,去除率均在98%以上。

       2、处理印染废水

       沈拥军等采用Fenton氧化法对活性皂青印染废水进行降解处理,表明在FeSO4/H2O2摩尔比为2∶3,废水pH值为5.0,反应温度为40℃时,印染废水色度去除率可达到99.9%,COD去除率可达到89.4%。

       王滨松等采用Fenton试剂对三种活性染料(orangeBN、navyRGB和redRGB)废水进行降解研究,结果表明:进行工艺优化后,三种染料的脱色率均在99%以上,在脱色的工艺条件下,通过正交试验得出这三种染料的COD去除率分别能够达到88.9%,98.3%和93.4%。

       3、处理皮革废水

       王成军等对皮革废水生物出水采用Fenton试剂法进行处理,表明在pH值为5,H2O2投加量为200mg/L,Fe2+的投加量为500mg/L,反应时间50min的条件下,COD的质量浓度由333mg/L 降至89mg/L,色度从90倍降至5倍以下,出水达到了《污水综合排放标准》(GB8978-1996)皮革废水一级标准。

       五、Fenton氧化法仍存在的问题

       Fenton氧化法在众多相关的废水处理技术中,已被认为是最有效、最简单且经济的方法之一,可仍有很多问题尚需解决。

       1、久置双氧水易分解,质量分数不稳定,需要经常标定;

       2、过氧化氢的利用率较低,处理成本较高;

       3、亚铁离子容易流失,影响出水色度,需要后续脱色处理;

       4、pH使用范围较窄,经常需要调节废水的pH值,增加处理成本;

       5、遇到最多的问题可能更多是产生的污泥如何处理?作危险废物还是再利用?企业如何解决高额的运行费用?有很多污水站芬顿反应产生的污泥,通过板框压滤机,浓缩后脱水。而产生的污泥含有大量的微生物、多种金属离子、有机污染等。如果作为废物处理,不仅仅是对资源的一种浪费,还会对环境造成严重的二次污染。
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